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氮氧化物產(chǎn)生機(jī)理
發(fā)布時(shí)間:2021-03-21 17:04瀏覽次數(shù):

氮氧化物指的是只由氮、氧兩種元素組成的化合物。常見(jiàn)的氮氧化物有一氧化氮(NO,無(wú)色)、二氧化氮(NO2,紅棕色)、笑氣(N2O)、五氧化二氮(N2O5)等,其中除五氧化 二氮常態(tài)下呈固體外,其他氮氧化物常態(tài)下都呈氣態(tài)。作為空氣污染物的氮氧化物(NOx) 常指NO 和NO2。除二氧化氮以外,其他氮氧化物均極不穩(wěn)定,遇光、濕或熱變成二氧化 氮及一氧化氮,一氧化氮又變?yōu)槎趸?。因此,職業(yè)環(huán)境中接觸的是幾種氣體混合物常稱(chēng) 為硝煙 (氣),主要為一氧化氮和二氧化氮,并以二氧化氮為主。氮氧化物都具有不同程度 的毒性 天然排放的NOx,主要來(lái)自土壤和海洋中有機(jī)物的分解,屬于自然界的氮循環(huán)過(guò)程。 為活動(dòng)排放的NO,大部分來(lái)自化石燃料的燃燒過(guò)程,如汽車(chē)、飛機(jī)、內(nèi)燃機(jī)及工業(yè)窯爐的燃燒過(guò)程;也來(lái)自生產(chǎn)、使用硝酸的過(guò)程,如氮肥廠、有機(jī)中間體廠、有色及黑色金屬冶煉 廠等。據(jù)80 年代初估計(jì),全世界每年由于人類(lèi)活動(dòng)向大氣排放的NOx 約5300 萬(wàn)噸。NOx 對(duì)環(huán)境的損害作用極大,它既是形成酸雨的主要物質(zhì)之一,也是形成大氣中光化學(xué)煙霧的重 要物質(zhì)和消耗O3 的一個(gè)重要因子。 在高溫燃燒條件下,NOx 主要以NO 的形式存在,最初排放的NOx 約占95%。

但是,NO 在大氣中極易與空氣中的氧發(fā)生反應(yīng),生成NO2,故大氣中NOx 普遍以NO2 形式存在??諝庵械腘O和NO2 通過(guò)光化學(xué)反應(yīng),相互轉(zhuǎn)化而達(dá)到平衡。在溫度較大或有 云霧存在時(shí),NO2 進(jìn)一步與水分子作用形成酸雨中的第二重要酸分——硝酸(HNO3)。在有 催化劑存在時(shí),如加上合適的氣象條件,N02 轉(zhuǎn)變成硝酸的速度加快。特別是當(dāng)NO2 與SO2 同時(shí)存在時(shí),可以相互催化,形成硝酸的速度更快。 此外,NOx 還可以因飛行器在平流層中排放廢氣,逐漸積累,而使其濃度增大。NOx 再與平流層內(nèi)的O3 發(fā)生反應(yīng)生成NO 與O2,NO 進(jìn)一步反應(yīng)生成NO2和O2,從而打 破O3 平衡,使O3 濃度降低,導(dǎo)致O3 層的耗損。 一氧化氮 (NO)為無(wú)色氣體氮氧化物,分子量30.01,熔點(diǎn)-163.6氧氣報(bào)警器,沸點(diǎn)-151.5,蒸氣壓 101.3lkPa(-151.7)。溶于乙醇、二硫化碳,微溶于水和硫酸,水中溶解度4.7% (20)。性 質(zhì)不穩(wěn)定,在空氣中易氧化成二氧化氮 (2NO+O22NO2)。一氧化氮結(jié)合血紅蛋白的能力 比一氧化碳還強(qiáng),更容易造成人體缺氧。不過(guò),人們也發(fā)現(xiàn)了它在生物學(xué)方面的獨(dú)特作用。 一氧化氮分子作為一種傳遞神經(jīng)信息的 信使分子 ,在使血管擴(kuò)張,免疫,增強(qiáng)記憶力等方 面有著及其重要的作用。

二氧化氮 (NO2)在21.1溫度時(shí)為紅棕色刺鼻氣體;在21.1以下時(shí)呈暗褐色液體。在 -11以下溫度時(shí)為無(wú)色固體,加壓液體為四氧化二氮。分子量46.01,熔點(diǎn)-11.2,沸點(diǎn) 21.2,蒸氣壓101.3lkPa(2l),溶于堿、二硫化碳和氯仿,微溶于水。性質(zhì)較穩(wěn)定。二氧 化氮溶于水時(shí)生成硝酸和一氧化氮。工業(yè)上利用這一原理制取硝酸。二氧化氮能使多種織物 褪色氮氧化物,損壞多種織物和尼龍制品,對(duì)金屬和非金屬材料也有腐蝕作用。 氮氧化物(NOx)種類(lèi)很多,造成大氣污染的主要是一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2), 因此環(huán)境學(xué)中的氮氧化物一般就指這二者的總稱(chēng)。 就全球來(lái)看,空氣中的氮氧化物主要來(lái)源于天然源,但城市大氣中的氮氧化物大多來(lái)自 于燃料燃燒,即人為源,如汽車(chē)等流動(dòng)源氮氧化物,工業(yè)窯爐等固定源。 據(jù)計(jì)算,各種燃料燃燒產(chǎn)生的氮氧化物量為: 噸天然氣,6.35公斤 噸石油,9.1-12.3 公斤 8-9公斤 而以汽油、柴油為燃料的汽車(chē),尾氣中氮氧化物的濃度相當(dāng)高。 氮氧化物與空氣中的水結(jié)合最終會(huì)轉(zhuǎn)化成硝酸和硝酸鹽,隨著降水和降塵從空氣中去 除。硝酸是酸雨的原因之一;它與其它污染物在一定條件下能產(chǎn)生光化學(xué)煙霧污染。

氮氮二甲基甲酰胺沸點(diǎn)_氮氧化物_電工級(jí)氧化鎂粉鐵磁物

氮氧化物可刺激肺部,使人較難抵抗感冒之類(lèi)的呼吸系統(tǒng)疾病,呼吸系統(tǒng)有問(wèn)題的人士 如哮喘病患者,會(huì)較易受二氧化氮影響。對(duì)兒童來(lái)說(shuō),氮氧化物可能會(huì)造成肺部發(fā)育受損。 研究指出長(zhǎng)期吸入氮氧化物可能會(huì)導(dǎo)致肺部構(gòu)造改變,但目前仍未可確定導(dǎo)致這種后果的氮 氧化物含量及吸入氣體時(shí)間。 以一氧化氮和二氧化氮為主的氮氧化物是形成光化學(xué)煙霧和酸雨的一個(gè)重要原因.汽車(chē) 尾氣中的氮氧化物與氮?dú)浠衔锝?jīng)紫外線照射發(fā)生反應(yīng)形成的有毒煙霧,稱(chēng)為光化學(xué)煙霧.光 化學(xué)煙霧具有特殊氣味,刺激眼睛,傷害植物,并能使大氣能見(jiàn)度降低.另外,氮氧化物與空氣中 的水反應(yīng)生成的硝酸和亞硝酸是酸雨的成分.大氣中的氮氧化物主要源于化石燃料的燃燒和 植物體的焚燒,以及農(nóng)田土壤和動(dòng)物排泄物中含氮化合物的轉(zhuǎn)化. 隨著我國(guó)電力工業(yè)的迅速發(fā)展,火電裝機(jī)容量逐年劇增,作為大氣污染控制項(xiàng)目之一的 氮氧化物(NOx)問(wèn)題也日趨突出。煤燃燒過(guò)程中生成的氮氧化物主要是NO(約占氮氧化 物總量的95%)和NO2(約占氮氧化物總量的5%),一般統(tǒng)稱(chēng)NOx。大氣中的NOx 有90% 來(lái)自燃燒產(chǎn)物,其中火力發(fā)電廠的排放量約占總量的50%。 近年來(lái)NOx 的危害已越來(lái)越受到人們的關(guān)注,絕大多數(shù)國(guó)家和地區(qū)都制定了較嚴(yán)格的 限制NOx 排放的法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn),中國(guó)也于2003 年開(kāi)始實(shí)施NOx 排放指標(biāo)限制規(guī)定。

因此控 制電站鍋爐NOx 的排放量勢(shì)在必行。 產(chǎn)生機(jī)理一般分為如下三種: 熱力型燃燒時(shí),空氣中氮在高溫下氧化產(chǎn)生,其中的生成過(guò)程是一個(gè)不分支連鎖反應(yīng)。其生成 機(jī)理可用捷里多維奇 (Zeldovich) 反應(yīng)式表示。 隨著反應(yīng)溫度 每增加100 反應(yīng)速率增大6-7 2NO2NO 瞬時(shí)反應(yīng)型(快速型) 快速型 NOx Fenimore通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)的。在碳?xì)浠衔锶剂先紵谌剂线^(guò) 濃時(shí),在反應(yīng)區(qū)附近會(huì)快速生成 NOx 由于燃料揮發(fā)物中碳?xì)浠衔锔邷胤纸馍傻腃H 自由基可以和空氣中氮?dú)夥磻?yīng)生成 HCN ,再進(jìn)一步與氧氣作用以極快的速度生成,其形成時(shí)間只需要60ms ,所生成 的與爐膛壓力 0.5 次方成正比 與溫度的關(guān)系不大。上述兩種氮氧化物都不占 NOx 的主要部分,不是主要來(lái)源。 分支連鎖反應(yīng)。其生成機(jī)理可用捷里多維奇 (Zeldovich) 反應(yīng)式表示速率增大 6-7 燃料型NOx 由燃料中氮化合物在燃燒中氧化而成。由于燃料中氮的熱分解溫度低于煤粉燃燒溫度, 在600~800 時(shí)就會(huì)生成燃料型,它在煤粉燃燒NOx 產(chǎn)物中占 60~80 在生成燃料型NOx 過(guò)程中,首先是含有氮的有機(jī)化合物熱裂解產(chǎn)生 N、CN、HCN 等中間產(chǎn)物基團(tuán),然后再氧化成NOx 。

由于煤的燃燒過(guò)程由揮發(fā)份燃燒和焦炭燃燒兩個(gè)階 段組成液化氣報(bào)警器,故燃料型的形成也由氣相氮的氧化(揮發(fā)份)和焦炭中剩余氮的氧化(焦炭)兩部 分組成。 降低NOx 排放技術(shù)措施 影響NOx 生成量的主要因素有燃料種類(lèi)、燃料含氮量、燃燒方式、鍋爐容積熱負(fù)荷、 燃燒器結(jié)構(gòu)形式、除渣方式和運(yùn)行風(fēng)量等。其中,燃燒器結(jié)構(gòu)形式和運(yùn)行風(fēng)量的影響比較顯 為了控制燃燒過(guò)程中NOx的生成量所采用的措施的原則為:(1)降低過(guò)量空氣系數(shù)和 氧氣濃度,使煤粉在缺氧的條件下燃燒;(2)降低燃燒溫度,防止產(chǎn)生局部高溫區(qū);(3)縮 短煙氣在高溫區(qū)的停留時(shí)間,(4)采用低NOx 燃燒器。由于上述幾點(diǎn)措施經(jīng)常與煤粉鍋爐 降低飛灰含碳量、提高燃盡率的原則相矛盾,所以在對(duì)鍋爐設(shè)計(jì)、改造和運(yùn)行時(shí),應(yīng)綜合全 面考慮。 對(duì)于已經(jīng)產(chǎn)生的NOx,現(xiàn)在也有許多成熟的技術(shù)包括SCR 法及SNCR 法,這里就不再 詳細(xì)介紹了。

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