隨著水力壓裂技術(shù)的進(jìn)步,天然氣田的豐富蘊(yùn)藏量正逐漸展露眼前。天然氣的主要成分是甲烷。目前,大部分產(chǎn)生的甲烷被燃燒用于加熱,運(yùn)輸和發(fā)電目的。同時煤氣檢測儀,甲烷是人類活動釋放的第二大溫室氣體,對全球變暖的危害性比二氧化碳還要高25倍。因此甲烷,提純甲烷、發(fā)展甲烷轉(zhuǎn)化技術(shù),是高效清潔地利用甲烷的重要前提。
目前工業(yè)途徑是通過蒸汽或干重整,以產(chǎn)生合成氣(CO和H的混合物),隨后費(fèi)-托合成或合成甲醇的。通過高于700℃的高溫制造蒸汽不僅需要巨大的能量輸入,且焦化會導(dǎo)致催化劑失活。另外一種方法是在溫和條件下,使用介質(zhì)將甲烷直接轉(zhuǎn)化成化學(xué)品或液體燃料。但這些方法通常涉及腐蝕性氧化劑或昂貴的介質(zhì),如H2?2,發(fā)煙硫酸,三氟乙酸和氫溴酸,同樣不適合于商業(yè)化。
為了解決甲烷的清潔利用問題,中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)合肥微尺度物質(zhì)科學(xué)國家研究中心和中國科技大學(xué)化學(xué)物理系的聯(lián)合團(tuán)隊(duì)利用水作為催化劑,借助光照的溫和加熱,與單原子金反應(yīng)有毒氣體檢測儀,成功將甲烷溫和氧化為甲醇。
光催化提供一種有效的方法,以驅(qū)動在溫和條件下在熱力學(xué)非自發(fā)反應(yīng)。研究人員采用黑磷Au1 / BP)納米片以吸收寬帶太陽能,提供反應(yīng)當(dāng)中的光催化條件。
當(dāng)滿足在90°C的光照射下(1.2 W),放置在33 bar混合氣體(CH4:O2=10:1)加壓的水中,Au1 / BP納米片的質(zhì)量活性為113.5μmolg催化劑-1?= 10:1)這三個條件時,甲烷氧化過程中,甲醇的選擇性高達(dá)> 99%。
機(jī)理研究表明甲烷,水有助于O2的活化,在光照射下產(chǎn)生活性羥基和?OH自由基。羥基與甲烷在Au單原子處反應(yīng)形成水和CH3物種甲烷,然后通過?OH自由基將CH3氧化為甲醇??紤]到整個過程中水的循環(huán)利用,我們也可以將水視為催化劑。
該研究對于高效清潔利用甲烷提供了新的可能性,為保障我國能源安全,解決化工業(yè)對石油資源的高度依賴具有重大意義。
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